Per attivare il controllo ortografico su LibreOffice occorre installare il dizionario ortografico desiderato, nel caso seguente quello italiano:
sudo apt-get install libreoffice-l10n-it
Quindi installare il relativo pacchetto:
sudo apt-get install language-support-writing-it
Adesso basta andare nel menu Strumenti -> Correttore/Lingua per configurare il correttore ortografico.